Arenina
| (S)-Arenina | ||
|---|---|---|
| Archivo:(S)-Arenine.svg | ||
| Nombre IUPAC | ||
| 1-(1,3-benzodioxol-5-ilmetil)-6-metoxi-4-[(2S)-pirrolidin-2-il]isoquinolin-7-ol | ||
| General | ||
| Fórmula estructural | [[Imagen:{{#property:P117}}|110px|Imagen de la estructura]] | |
| Fórmula molecular | C23H24N2O4 | |
| Identificadores | ||
| Número CAS | 68676-55-1[1] | |
| Número RTECS | {{#property:P657}} | |
| ChEBI | {{#property:P683}} | |
| ChEMBL | {{#property:P592}} | |
| ChemSpider | {{#property:P661}} | |
| DrugBank | {{#property:P715}} | |
| PubChem | {{#property:P662}} | |
| UNII | {{#property:P652}} | |
| KEGG | {{#property:P665}} | |
|
| ||
| Propiedades físicas | ||
| Masa molar | 392,454 g/mol | |
| Estructura cristalina | {{#property:P556}} | |
| Índice de refracción (nD) | {{#property:P1109}} | |
| Propiedades químicas | ||
| Acidez | {{#property:P1117}} pKa | |
| NFPA 704 |
| |
| Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
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La arenina es un alcaloide benciltetrahidroisoquinolínico aislado de Papaver arenarium (Papaveraceae). [α]D = -31 ( c, 1.03 en MeOH)[2]
Derivados
[editar | editar código]| Nombre | Estructura | Fórmula molecular | CAS | Masa molecular | Estado | Fuente natural | Otras propiedades |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Macrostomina | C24H26N2O4 | 53912-94-0 | 406.480 | Sólido PF = 107-110 °C | Aislado de Papaver macrostomum (Papaveraceae) | [α]25D = -51 (c, 0.89 en cloroformo) | |
| N-óxido de macrostomina | C24H26N2O5 | 90138-27-5 | 422.480 | Cristales (acetona) PF = 141 °C | Aislado de Papaver arenarium[3] | [α]D = +35 (c, 0.8 en MeOH) |
Síntesis
[editar | editar código]La macrostomina fue sintetizada por primera vez por Wykypiel y colaboradores en 1980.[4] Wiegrebe y colaboradores sintetizaron la macrostomina y otros derivados similares a partir de (3,4-dimetoxifenil)acetonitrilo de acuerdo a la siguiente secuencia sintética:[5]
- El nitrilo es activado con trimetilamina para formar el carbanión, el cual se condensa con 5-metoxi-3,4-dihidro-2H-pirrol.
- El producto de condensación es formilado en el nitrógeno pirrolidínico con anhídrido acético-fórmico.
- Se lleva a cabo una reducción del nitrilo a amino, la insaturación α,β al nitrilo y el grupo formilo a metilo.
- El grupo amino formado del nitrilo se acila con cloruro de 1,3-benzodioxol-5-ilacetilo.
- Se lleva a cabo un cierre de anillo de acuerdo a una ciclización de Pictet-Spengler.
- Se aromatiza el anillo de quinolica con paladio y carbono.
La macrostomina también ha sido sintetizada por el método de Monica F. Enamorado[6] y colaboradores a partir de nicotina de acuerdo al siguiente esquema sintético:
- Se hace reaccionar la nicotina con una base fuerte (n-butil litio) para desprotonar la posición 6 del anillo de piridina. Con hexacloroetano se halogena la posición activa.
- Se repite la reacción para clorar la posición 4 del anillo de piridina.
- Con n-butil litio se forma una triple ligadura tipo bencino en las posiciones 4,5 del anillo de piridina. A este intermediario se le pone a reaccionar con 3,4-dimetoxifurano para obtener el aducto Diels-Alder
- El puente epóxido del aducto se extruye por la acción de magnesio y tetracloruro de titanio.
- Se alquila la posición 2 del anillo de piridina por acción de (1,3-benzodioxol-5-il)metiluro de magnesio.
Referencias
[editar | editar código]- ↑ Número CAS
- ↑ Israilov, I.A. et al., Khim. Prir. Soedin. (1978) 14:417
- ↑ Israilov, I.A. et al., Khim. Prir. Soedin., 1984, 20, 76-79; Chem. Nat. Compd. (Engl. Transl.), 71-73
- ↑ Wykypiel, W. et al., Tet. Lett., 1980, 1927
- ↑ Synthesis of (±)-Macrostomine. Wolfgang Wiegrebe**, Siavosh Mahboobi, Gerd Dannhardt, Klaus K.Mayer, Ernst Eibler. Chimia (1985) 35(8):388-389
- ↑ Monica F. Enamorado, Pauline W. Ondachi, Daniel L. Comins. Org. Lett. (2010) 12(20):4513-4515. «A Five-Step Synthesis of (S)-Macrostomine from (S)-Nicotine».